Dans ce cas, ΔmixS idéal, vient de l`équation 6,24 et la valeur de ΔmixS provient de la solution réelle. Il y aurait une enthalpie non nulle de mélange en raison des différentes énergies d`interaction (forces intermoléculaires) d`une solution non idéale, donc, HE ≠ 0. Les fonctions excédentaires nous donnent la mesure de la quantité de déviation de l`idéalité. Nous allons nommer une “solution régulière”, qui diffère de l`idéalité en enthalpie, mais qui a zéro excès entropie, HE ≠ 0 et SE = 0. En d`autres termes, le caractère aléatoire de la distribution des molécules en solution est le même que s`il était idéal, mais il y a des forces intermoléculaires différentes, d`où l`enthalpie excédentaire non nulle. Ce qui nous donne un moyen de calculer le potentiel chimique d`un vrai soluté à n`importe quelle molalité. Considérez le cas où, de sorte que le système aura tendance à «démêler» à de basses températures. Puisque les fractions molaires sont toujours inférieures à l`unité, les termes ln sont toujours négatifs, et l`entropie du mélange est toujours positive. L`énergie libre de Gibbs est toujours négative et devient plus négative que la température est augmentée.

Les phénomènes de dépression du point de congélation et d`élévation du point d`ébullition sont le plus clairement indiqués dans le schéma schématique du potentiel chimique illustré ci-dessous. Les potentiels chimiques du solide, du liquide et de la vapeur diminuent à mesure que la température augmente. Les changements de phase se produisent à l`intersection des trois lignes parce que le système aura toujours tendance à sauter à l`état de moindre potentiel chimique (avec précaution, il est toutefois possible de maintenir un système dans le métabatique surrefroidi, surchauffé, etc État, c.-à-d. l`eau peut être surrefroidi à environ-40o C). L`effet de l`ajout d`un soluté d`implication, qui ne se dissout pas dans le solide, au liquide est de réduire son potentiel chimique par RTlnx. Comme indiqué sur le digramme, cela abaisse le point de congélation et soulève le point d`ébullition. Respectivement. Bien que l`ordre de grandeur des valeurs obtenues soit donné correctement, l`accord avec les valeurs expérimentales n`est pas particulièrement frappant, alors que la forme observée expérimentalement ZW = a + bT (+ cTlnT) n`est pas reproduite.

La raison sera claire: w représente l`énergie de Gibbs ou Helmholtz, pas l`énergie interne. Les hydrocarbures et l`eau ne se mélangent pas. Des considérations simples des forces intermoléculaires suggèrent qu`elles devraient (approximativement, C et O se trouvent dans la même rangée du tableau périodique et les forces AA, BB et AB dans leurs composés devraient être équivalentes). Des expériences montrent que les enthalpies de mélange des hydrocarbures et de l`eau sont en effet légèrement négatives et donc favorables au mélange, mais les entropies du mélange ne sont pas (les mesures pour l`éthanol, ce qui n`est pas un cas extrême, montrent cela très clairement). Il n`y a pas encore d`explication convenue de cet effet, appelée effet hydrophobe. L`explication la plus couramment utilisée est la suivante. après quoi la dérivation procède comme pour la dépendance de la température de la solubilité. Le résultat est l`expression suivante pour la dépression du point de congélation pour les solutions moins diluées, nous dévier de ce comportement linéaire (la Loi de Henry) de sorte que nous introduisons l`activité à la place de la fraction mole à nouveau pour tenir compte de la déviation de “idéal-dilué” Comportement. Téléchargez Regular.

jar avec RegSolnVPApplet. html et RegSolnMiscApplet. html pour les deux applets. En utilisant la transformation s = 2×2 − 1 la solution finale est comme une expression intégrale pour l`excès d`énergie de Gibbs. Utilisation pour le moment WM (T, P) = NAw (T, P) rendements, à partir de laquelle nous avons mélanges ne sont pas toujours des solutions, et à partir du modèle ci-dessus, nous pouvons évaluer le comportement de phase d`un mélange. Le point critique pour la séparation de phase peut être obtenu à partir de la pression totale dans le modèle de solution régulière devient un résultat similaire est obtenu pour le coefficient d`activité de B.